27 de janeiro: Toxicologia e História, um triste uso da toxicidade – o zyklon

Dia 27 de janeiro foi instituído, em 2005, pela Assembléia Geral da ONU, como o Dia Internacional em Memória das Vítimas do Holocausto¹ .

Neste 2015, em especial, lembra-se o setuagésimo aniversário de libertação do campo de concentração nazista Auschwitz Birkenau. Foi em 27 de janeiro de 1945, um sábado, pela tarde, que as tropas soviéticas chegaram ao campo, libertando-o, muito embora ainda na noite anterior os fornos crematórios tivessem trabalhado incessantemente! Os soldados alemães resistiram muito, o que provocou a morte de 231 soviéticos. Oito mil prisioneiros foram libertados, quase todos em situação deplorável devido ao martírio que sofreram². O Dia Internacional objetiva incentivar a sociedade civil a promover a memória do Holocausto a fim de que as gerações futuras não repitam os erros do passado.

E os graves erros ocorridos puderam ser perpetrados porque, ao lado de questões de cunho político, econômico, sociológico e psicológico determinantes, as propriedades físico-químico-toxicológicas de algumas substâncias ocasionaram o uso criminoso e altamente condenável de suas toxicidades.

Assim é que as palavras cianeto (cianídrico), cloro e nitrogênio podem ter muito mais em comum do que serem apenas nomes de elemento e substâncias químicas. Qual misterioso e, no caso, triste elo poderia reuni-las? Para auxiliar o leitor interessado vamos já dar a melhor pista, outra palavra: zyklon.

Ajudaremos mais: diremos que zyklon é um vocábulo da língua germânica e que se consultarmos dicionários de alemão-português encontraremos, em vários deles³ , como equivalente em nosso idioma, o verbete ciclone.

Será isso o suficiente? Para os leitores que não se cansaram e que possuem espírito investigativo, acrescentaremos um momento e um fato histórico: 1942, Segunda Guerra mundial. Mais? Pois bem: fazendo jus ao título, listemos: cianeto, cloro, nitrogênio; zyklon; 1942, Segunda Guerra; Toxicologia, toxicidade. Quem arrisca?

Parabéns, acertou quem percebeu que zyklon era a designação de um artefato químico que continha cianetos, cloro, nitrogênio e que foi intencionalmente empregado, por conta das características de sua toxicidade, para produzir extermínio humano.

Assim, vejamos um pouco de sua toxicologia e de sua história.

Zyklon foi o nome de um produto praguicida, composto de cianetos, cloro e nitrogênio, cujos substantivos em língua alemã são, respectivamente: zyanid, chlor e nitrogen, e de cujas iniciais pode ter sido formado. Já Zyklon B, marca registrada, indica o produto em uma de suas diferentes concentrações.

Em 1924, a Deutsche Gesellschaft für Schädlingsbekämpfung mbH (Degesch), corporação alemã para o controle de pragas, hoje Detia-Degesch GmbH⁴ , criou o Zyklon B como um inseticida . O produto, baseado na ação tóxica do ácido (“gás”) cianídrico, trazia o cianeto aplicado a um veículo poroso (terra diatomácea) e era hermeticamente acondicionado em recipientes metálicos (houve também, dentre outros, um Zyklon A, em que o ácido cianídrico era veiculado em um líquido e numa dada concentração. Havia um leque de concentrações do produto⁶ ). Por ser inodoro, para fins de segurança de comercialização adicionava-se um alerta de odorização, um éster do ácido bromoacético. O uso da palavrazyklon (na acepção de ciclone) continua a provocar reações negativas de grupos judeus. Assim, a Bosch Siemens Hausgeräte  e a Umbro viram-se obrigadas, em 2002, a desistir das tentativas para usar ou registrar a marca para produtos seus.

Detalhe das embalagens de Zyklon B e uma máscara de gás encontradas no campo de concentração nazista Majdanek (Polônia) Fonte: http://www.historyplace.com/worldwar2/holocaust/h-zyklon.htm Crédito da foto: Main Commission for the Investigation of Nazi War Crimes, Below: Archiwum Akt Nowych, both courtesy of USHMM Photo Archives

Mas a história começa antes de 1924. A Degesch, por ação, dentre outras, da BASF e da Degussa, foi fundada após a Primeira Guerra Mundial,  em 1919, para desenvolver o uso de cianeto de hidrogênio para fins civis. A Degesch conseguiu a patente de um derivado químico não-volátil, especialmente odorizado,  para uso na agricultura. Em 1922, a Degussa AG assumiu a Degesch. O capital da Degesch foi aumentado em 1930 e a Degussa AG e a IG Farbenindustrie AG passaram a deter, cada uma, 42,5 por cento das ações da empresa, enquanto a Theo Goldschmidt AG Essen ficou com os restantes 15 por cento. A I.G. Farben  indicou três dos sete membros do Conselho de Administração. As vendas de Zyklon B aumentaram  expressivamente na Segunda Guerra Mundial, constituindo um negócio muito lucrativo. Em território francês,  a antiga usina química  UgineKuhlmann  (fundada em 1880) também produziu o Zyklon B, na fábrica de Villers-Saint-Sépulcre (Oise), em 1942.

O principal cliente comprador do produto foi a Wehrmacht⁷ ,embora a polícia, as administrações de hospitais, e a SS tenham também utilizado  Zyklon B para fins diversos, como, desinfestação de quartéis, navios, vagões de carga, galpões de armazenamento, fábricas e para fumigar roupas em câmaras especialmente desenvolvidas (instalações de “despiolhar”).

O Zyklon B inicialmente chegou aos campos de concentração nazistas para fins de desinfestação de piolhos e combate ao tifo. Todavia, o salto para um uso triste, criminoso e condenável da toxicidade do produto foi vertiginoso e intenso: já em setembro de 1941, a SS  experimentou-o em Auschwitz I (campo principal) para o extermínio em massa de seres humanos. As primeiras vítimas foram 600 prisioneiros de guerra soviéticos e 250 prisioneiros doentes. A primeira câmara de gás foi implantada  numa sala que era parte do crematório. Antes do uso do Zyklon B outros agentes tóxicos foram pensados ou ensaiados para fins de extermínio humano em massa, como o monóxido de carbono. Porém, a operacionalidade do uso desse gás era bem mais complicada. Um oficial nazista, todavia, Otto Adolf Eichmann, tenente coronel da SS⁸ Obersturmbannführer, percebeu a compatibilidade do Zyklon B com os propósitos de extermínio que então era buscado pelas forças nazistas e foi um implementador importante de seu uso. Eichmann foi o homem da logística (identificando as pessoas e organizando seu transporte) do extermínio dos milhões de pessoas que tiveram esse fim durante a Segunda Grande Guerra, a chamada “solução final” (Endlösungem alemão).

A ligação entre Eichmann e a adoção do Zyklon B como o gás de extermínio ficou mais uma vez bem documentada durante as audiências do julgamento de Nuremberg.  Na página Crime Library da internet pode-se ler:

O julgamento de Adolf Eichmann  foi em  Israel, iniciado a 11 de abril de 1961, baseado em quinze ofensas criminosas, incluindo a de  crimes contra a Humanidade,  crimes  contra o povo judeu, e de pertencer a uma organização criminosa. Ele foi considerado culpado de todas as acusações, condenado à morte em 15 de dezembrode1961 e enforcado  nos primeiros minutos do dia 1º.de junho de 1962. Fato de destaque é que enquanto acompanhava o julgamento, a filósofa Hannah Arendt  escreveu uma série de cinco artigos para a revista The New Yorker, os quais originaram posteriormente o clássico Eichmann em Jerusalém – Um relato sobre a banalidade do mal. O caso mereceu também uma versão cinematográfica: A solução final (título no Brasil), 2007, Reino Unido e Hungria, dirigido por Robert Young, com Thomas Kretschmann no papel de Eichmann⁹.

Em Auschwitz-Birkenau, em janeiro e junho de 1942, dois barracões agrícolas foram convertidos (denominados  Bunkers 1 e 2) e. utilizados primeiramente para “gaseamento” dos  prisioneiros.

Em março e junho de 1943, com a participação da empresa Erfurt Topf  &  Söhne¹⁰ , quatro grandes crematórios tornaram-se operacionais em Birkenau. Eles foram equipados, ao menos parcialmente, com salas subterrâneas para as pessoas se despirem e câmaras de gás disfarçadas em  salas de banho, para as quais a SS chegava a forçar  perto de 2 mil prisioneiros por vez.

Na página da Topf  &  Söhne (http://www.topfundsoehne.de/cms-www/index.php?id=94&l=1) pode-se ler:

A fim de manter as vítimas sob engano e poder realizar o morticínio com “máxima eficiência”, a SS instruiu os fornecedores do Zyklon B a removerem o agente odorizante de alerta.

Mas toda essa lamentável história está assentada numa propriedade tóxica do íon cianeto, que do ponto de vista bioquímico e toxicológico é em si, como toxicodinâmica, ironicamente muito elegante.

TOXICIDADE DO CIANETO CN^–

O ânion cianeto (CN^–), também chamado grupo ciano [do grego κυανός  (kyanós) com o significado de cor azul-esverdeada], é uma espécie química de elevada toxicidade, composta por um átomo de carbono e um átomo de nitrogênio em ligação tripla e estável, constituindo uma molécula ionizada com carga negativa. O cianeto pode formar vários compostos: orgânicos (que serão normalmente chamados de nitrilas, em que o cianeto se liga covalentemente a um carbono de outro grupo molecular) e inorgânicos, sobretudo sais (todos estes sempre de elevado potencial tóxico).

Dentre os compostos de cianeto, o ácido cianídrico (HCN, também ácido hidrociânico, cianeto de hidrogênio), um líquido altamente volátil, incolor e com o famoso odor característico de amêndoas amargas, é considerado muito perigoso, sobretudo do ponto de vista ocupacional¹¹, por poder estar presente no ar implicando, assim, no risco de inalação. O ácido cianídrico, por ser um ácido fraco, forma-se quando uma solução contendo um cianeto lábil é acidificada. Soluções alcalinas são mais seguras de se usar, porque elas não permitem a evolução do “gás” cianídrico.

A toxicidade do íon cianeto pode se mostrar tanto a curto quanto a longo prazo, em função do tipo de exposição dos seres vivos. O ânion cianeto é um potente inibidor de uma enzima essencial ao metabolismo animal. Trata-se da citocromo c oxidase, do quarto complexo da cadeia de transporte ou transferência de elétrons (ou cadeia respiratória celular), na membrana das mitocôndrias de células eucarióticas. O CN^– se liga ao átomo de ferro (Fe³⁺) presente no grupo heme da proteína citocromo  c oxidase. A consequência de tal ligação é o impedimento do transporte de elétrons do citocromo a3 para a molécula de oxigênio aceptora final da via bioquímica. Como resultado, a cadeia de transporte eletrônico é interrompida, o que significa que a célula já não poderá produzir aerobicamente  o ATP (adenosina trifosfato), composto que guarda energia em suas ligações químicas e a libera para a realização de trabalho celular. A produção de energia sob a forma de ATP é o propósito da cadeia respiratória. Os tecidos que dependem em muito da respiração aeróbica, mais vascularizados, tais como o sistema nervoso central e o coração, serão particular e rapidamente afetados por essa ação tóxica, caracterizando-se logo um quadro de hipóxia histotóxica que pode ser prontamente fatal. A morte se segue ao dano dos neurônios do SNC que controlam a respiração, uma vez que são muito sensíveis à hipóxia, acarretando incapacidade de respirar.

O esquema para essa vital via bioquímica do organismo é:

A enzima citocromo c oxidase,  ou  complexo IV, é um complexo proteico transmembranar presente nas mitocôndrias das células e atua cataliticamente como último elo na cadeia de transferência de elétrons, recebendo um elétron de cada uma das moléculas de citocromo c, oxidando-os. Transporta, então, os elétrons para uma molécula de oxigênio (O₂), vinda da respiração pulmonar, transformando este oxigênio molecular em duas moléculas de água, processo que ao mesmo tempo produz a translocação, através da membrana, de quatro prótons que auxiliam na produção de um potencial quimiosmótico (gradiente protônico, bomba de prótons¹² ) que, por usa vez, é aproveitado pela presença de outra enzima, a ATP sintase, para a formação de moléculas de ATP.

¹Ver http://nacoesunidas.org/?post_type=post&s=holocausto. Acessado em 25/01/2015.

²Ver http://www.dw.de/1945-liberta%C3%A7%C3%A3o-de-auschwitz-birkenau/a-1465691. Acessado em 12/1/2105.

³Pons: http://pt.pons.com/tradu%C3%A7%C3%A3o?q=zyklon&l=dept&in=&lf=de. Acessado em 12/1/2105.
Linguee: http://www.linguee.com.br/portugues-alemao/search?source=alemao&query=zyklon. Acessado em 12/1/2105.
Infopedia dicionários: http://www.infopedia.pt/dicionarios/alemao-portugues/zyklon.Acessado em 12/1/2105.

⁴Ver http://www.detia-degesch.de/. Acessado em 12/1/2105.

⁵Zyklon B: Na Insecticide Becomes a Means for Mass Murder. Wollheim Memorial: http://www.wollheim-memorial.de/en/zyklon_b_en_2. Acessado em 13/1/2105.

⁶Ver: Green, Richard J. The chemistry of Auschwitz.
http://www.holocaust-history.org/auschwitz/chemistry/. Acessado em 13/1/2105.

⁷Wehrmacht (palavra alemã equivalendo a Força de Defesa) era a designação, no período do Terceiro Reich, 1935-1945, para o conjunto das forças armadas alemãs. Veio no lugar do Reichswehr, criado em 1921. Em 1955, as novas forças armadas alemãs foram reorganizadas sob o nome de Bundeswehr.

8Schutzstaffel (algo próximo a Tropa de Proteção), abreviada como SS ( em alfabeto rúnico), foi uma organização paramilitar ligada ao partido nazista e a Hitler. “MeineEhreheißtTreue” era sua divisa, ou seja, “Minha honra chama-se lealdade”. Surgindo como pequena unidade paramilitar, chegou a quase um milhão de homens e teve influência política notável no Terceiro Reich. De ideologia nazista, foi responsável, sob o comando de Himmler, por muitos dos crimes contra a humanidade praticados pelos nazistas na Segunda Grande Guerra.

⁹Ver: http://www.imdb.com/title/tt0901481/. Acessado em 13/1/2105.

¹⁰Empresa fundada em 1878, por J. A. Topf, para a produção de equipamentos e sistemas de combustão. Ver: http://www.topfundsoehne.de/cms-www/index.php?id=94&l=1. Acessado em 13/1/2105.

¹¹Cyro Zacarias, Cyro H. Exposição ocupacional a cianetos – uma breve revisão. Revista Intertox de Toxicologia, Risco Ambiental e Sociedade. Vol.2, N.3 JUL/OUT 2009. Disponível em: http://revinter.intertox.com.br/phocadownload/Revinter/v2n3/rev-v02-n03-04.pdf. Acessado em 15/1/2015.

¹²Yoshikawa S., Muramoto K., Shinzawa-Itoh K.et al. Proton pumping mechanism of bovine heart cytochrome c oxidase. Biochim. Biophys. Acta, 1757(9–10): 1110–6, 2006.